分银渣是电解铜的阳极泥提取贵金属后的尾渣，含有铅（PbSO₄）、钡（BaSO₄）、锡（SnO₂）以及金（Au）、银（Ag）等贵重金属，具有较高的综合利用份价值。一种提取流程如图。

已知：SnO₂不溶于水、醇、稀酸和碱液。PbCl₂+2Cl^-⇌[PbCl₄]^2-；HAuCl₄═H⁺+

A

u

C

l

-

4

。部分难溶电解质的溶度积（25℃）如表。

物质	PbSO4	PbCO3	PbCl2	BaSO4	BaCO3
Ksp	2.53×10-8	7.40×10-14	1.70×10-5	1.08×10-10	2.58×10-9

（1）写出步骤ⅰ的主反应的离子方程式并说明该反应能够发生的原因

PbSO₄+

CO

2

-

3

=

SO

2

-

4

+PbCO₃，K_sp（PbCO₃）＜K_sp（PbSO₄），PbSO₄能转化为更难溶的PbCO₃

PbSO₄+

CO

2

-

3

=

SO

2

-

4

+PbCO₃，K_sp（PbCO₃）＜K_sp（PbSO₄），PbSO₄能转化为更难溶的PbCO₃

。
（2）结合化学用语推测步骤ⅱ的作用是

PbCO₃+2H⁺+4Cl^-=[PbCl₄]^2-+CO₂↑+H₂O，将固体B中的铅元素以配合物的形式溶解到溶液C中，实现分铅

PbCO₃+2H⁺+4Cl^-=[PbCl₄]^2-+CO₂↑+H₂O，将固体B中的铅元素以配合物的形式溶解到溶液C中，实现分铅

。
（3）依据流程，下列说法正确的是

bc

bc

。
a.步骤ⅰ中Na₂CO₃用量越多越好
b.步骤ⅲ发生的反应为：BaSO₄（s）+

CO

2

-

3

（aq）⇌BaCO₃（s）+

SO

2

-

4

（aq）
c.固体A需用饱和Na₂CO₃溶液循环多次进行洗涤
（4）固体B在混合溶液中同步浸出Au、Ag生成H[AuCl₄]和Na₂[AgCl₃]，化学方程式分别为：①

2Au+8HCl+NaClO₃=2HAuCl₄+NaCl+3H₂O

2Au+8HCl+NaClO₃=2HAuCl₄+NaCl+3H₂O

；②6Ag+6HCl+NaClO₃+11NaCl═6Na₂[AgCl₃]+3H₂O。
（5）用锌粉可将HAuCl₄中的Au以单质形式置换出来。若将1molHAuCl₄完全还原，则参加反应的Zn的物质的量是

2

2

mol。
（6）工业上采用碘酸钾滴定法测定SnO₂中Sn元素的含量，其方法为：将SnO₂样品灰化后用Na₂O₂熔融，将熔融物酸溶后，再用还原铁粉将SnO₂转化为Sn²⁺，加入指示剂，用KIO₃标准溶液进行滴定，滴定反应离子方程式为（均未配平）：
ⅰ．Sn²⁺+

IO

-

3

+H⁺═Sn⁴⁺+I^-+H₂O
ⅱ．

IO

-

3

+I^-+H⁺═I₂+H₂O
①该滴定反应达到滴定终点的现象为

溶液由无色变为浅蓝色，且半分钟内部褪色

溶液由无色变为浅蓝色，且半分钟内部褪色

。
②称取mgSnO₂样品，用上述方法滴定，若滴定终点时消耗0.0100mol⋅L^-1KIO₃标准溶液VmL，则测得SnO₂纯度为

0

.

453

V

m

0

.

453

V

m

%。