实验室以活性炭为催化剂，用CoCl₂制取[Co（NH₃）₆]Cl₃，装置如图所示。
（1）仪器a的名称是

恒压滴液漏斗

恒压滴液漏斗

；
仪器b中的试剂是

无水CaCl₂或P₂O₅

无水CaCl₂或P₂O₅

；
冷凝管作用是

冷凝回流

冷凝回流

。
将0.1mol/LCoCl₂、NH₄Cl混合液在三颈烧瓶中混合，滴加浓氨水，溶液变为棕色。已知：①[Co（NH₃）₆]²⁺具有较强还原性；溶液呈棕色。②K_sp[Co（OH）₂]=6×10^-15
（2）请计算常温下该混合液中Co²⁺开始沉淀的pH值（精确到0.01），列出必要过程。

K_sp[Co（OH）₂]=c（Co²⁺）c²（OH^-）=6×10^-15，c（OH^-）=2.45×10^-7mol/L，c（H⁺）=

K

w

c

（

O

H

-

）

=4.08×10^-8mol/L，pH=-lgc（H⁺）=-lg4.08×10^-8≈7.39，调节溶液的pH

K_sp[Co（OH）₂]=c（Co²⁺）c²（OH^-）=6×10^-15，c（OH^-）=2.45×10^-7mol/L，c（H⁺）=

K

w

c

（

O

H

-

）

=4.08×10^-8mol/L，pH=-lgc（H⁺）=-lg4.08×10^-8≈7.39，调节溶液的pH

。NH₄Cl的作用是

调节溶液的pH，防止生成Co（OH）₂沉淀

调节溶液的pH，防止生成Co（OH）₂沉淀

。
（3）充分反应后缓慢滴加双氧水，水浴加热20min（该过程生成OH^-）。发生反应的离子方程式为

2[Co（NH₃）₆]²⁺+H₂O₂+2

NH

+

4

△

2[Co（NH₃）₆]³⁺+2NH₃+2H₂O

2[Co（NH₃）₆]²⁺+H₂O₂+2

NH

+

4

△

2[Co（NH₃）₆]³⁺+2NH₃+2H₂O

。
将反应后的混合液冷却后加入适量浓盐酸，过滤、洗涤、干燥，得到[Co（NH₃）₆]Cl₃晶体。已知[Co（NH₃）₆]Cl₃可溶于热水，微溶于冷水，难溶于乙醇。
（4）请运用平衡移动原理解释加入浓盐酸的目的是

[Co（NH₃）₆]Cl₃⇌[Co（NH₃）₆]³⁺+3Cl^-，加入浓盐酸，c（Cl^-）增大，平衡逆向移动，有利于晶体析出

[Co（NH₃）₆]Cl₃⇌[Co（NH₃）₆]³⁺+3Cl^-，加入浓盐酸，c（Cl^-）增大，平衡逆向移动，有利于晶体析出

。
（5）[Co（NH₃）₆]³⁺⇌Co³⁺+6NH₃K₁；

NH

+

4

⇌NH₃+H⁺K₂判断K₁

＜

＜

（K₂）⁶。（填“＞”“＜”或“=”）
（6）洗涤[Co（NH₃）₆]Cl₃时可用

BD

BD

。（双选）
A．蒸馏水
B．冰水
C．无水乙醇
D．50%乙醇水溶液
测定产品中配体NH₃与外界Cl^-的物质的量之比。实验如下：
Ⅰ．蒸氨：取0.100g样品加入三颈烧瓶中，再加入足量NaOH溶液并充分加热，蒸出的气体全部通入V₁mLc₁mol/L的H₂SO₄中。
Ⅱ．滴定：用c₂mol/LNaOH溶液滴定①中溶液，消耗V₂mLNaOH溶液。
Ⅲ．沉淀：另取0.100g样品溶解，加入足量AgNO₃溶液，过滤、洗涤、干燥、恒重，得到沉淀m₃g。（M_AgCl=143.5g/mol）
（7）滴定时选用的指示剂为

甲基橙或甲基红

甲基橙或甲基红

。
（8）测得产品中配体NH₃与外界Cl^-的物质的量比值为

2

c

1

v

1

-

c

2

v

2

1000

m

3

143

.

5

2

c

1

v

1

-

c

2

v

2

1000

m

3

143

.

5

。（用含c₁、V₁等数据的代数式表示）若测得n（NH₃）：n（Cl^-）比值偏小，可能的原因是

AC

AC

。（双选）
A．蒸氨结束时，未用蒸馏水洗涤冷凝管，并将洗涤液一并倒入H₂SO₄中
B．滴定步骤的NaOH溶液使用前敞口放置于空气中一段时间
C．滴定步骤中盛放NaOH溶液的滴定管未用NaOH溶液润洗
D．沉淀步骤中，沉淀未完全转移至漏斗中