用ClO₂消毒的饮用水中会含有ClO₂、

C

l

O

-

2

和

C

l

O

-

3

，化学小组用如下方法测定预处理后的饮用水中ClO₂、

C

l

O

-

2

和

C

l

O

-

3

的含量和总量（总氯）。
资料：氧化性强弱：ClO₂＞

C

l

O

-

2

＞

C

l

O

-

3

；I₂+2Na₂S₂O₃═2NaI+Na₂S₄O₆（Na₂S₂O₃和Na₂S₄O₆溶液颜色均为无色）
Ⅰ．ClO₂和

C

l

O

-

2

含量的测定
①向v₁mL的饮用水中加入过量KI溶液，用amol/L Na₂S₂O₃标准溶液滴定至终点。消耗Na₂S₂O₃溶液v₂mL；
②向①中反应后的溶液中，加入盐酸调节溶液pH=2，充分反应后，继续用amol/L Na₂S₂O₃标准溶液滴定至终点，又消耗Na₂S₂O₃溶液v₃mL。
Ⅱ．总氯的测定
③向v₁mL的饮用水中加入过量KBr溶液，加入浓盐酸调节溶液pH=0.5，密封放置20min；然后加入过量KI溶液，立即用饱和磷酸氢二钠溶液调节溶液pH=1.5。
④用amol/L Na₂S₂O₃标准溶液滴定至终点，消耗Na₂S₂O₃溶液v₄mL。
⑤用v₁mL的纯水重复③～⑤，消耗Na₂S₂O₃溶液v₅mL。
（1）配制vmL amol/L Na₂S₂O₃标准溶液，需称量Na₂S₂O₃固体

0.158av

0.158av

g。
（2）①中滴定时所用的指示剂应该是

淀粉

淀粉

，滴定至终点的现象是

加入最后一滴标准液，溶液由蓝色变为无色，且30s内不变色

加入最后一滴标准液，溶液由蓝色变为无色，且30s内不变色

。
（3）②中加入盐酸后发生反应的离子方程式是

4I^-+

C

l

O

-

2

+4H⁺=2I₂+Cl^-+2H₂O

4I^-+

C

l

O

-

2

+4H⁺=2I₂+Cl^-+2H₂O

。
（4）磷酸氢二钠（Na₂HPO₄）溶液呈碱性的原因是

HPO

2

-

4

既能电离：

HPO

2

-

4

⇌

PO

3

-

4

+H⁺，又能水解

HPO

2

-

4

+H₂O⇌H₂

PO

-

4

+OH^-，且水解程度大于电离程度，则溶液中c（OH^-）＞c（H⁺）

HPO

2

-

4

既能电离：

HPO

2

-

4

⇌

PO

3

-

4

+H⁺，又能水解

HPO

2

-

4

+H₂O⇌H₂

PO

-

4

+OH^-，且水解程度大于电离程度，则溶液中c（OH^-）＞c（H⁺）

。（结合离子方程式和必要的文字说明）
（5）③中加入KI后发生反应的化学方程式是

Br₂+2KI=2KBr+I₂

Br₂+2KI=2KBr+I₂

。
（6）水样中

C

l

O

-

3

的含量是

501000

×

a

v

3

v

1

501000

×

a

v

3

v

1

mg/L。
（7）测定总氯时不用KI直接反应，而是先加入KBr的原因是

饮用水中含有少量O₂，可将KI氧化为I₂，使测定结果偏高

饮用水中含有少量O₂，可将KI氧化为I₂，使测定结果偏高

。