化学工业为疫情防控提供了强有力的物质支撑。许多含氯化合物既是重要化工原料,又是高效、广谱灭菌消毒剂。
(1)NaClO2是一种高效漂白剂。在NaClO2溶液中存在ClO2、HClO2、ClO-2、Cl-等微粒。经测定,25℃时各组分含量随pH变化情况如图所示(Cl-未画出)。

①25℃时,Ka(HClO2)=10-610-6mol•L-1。
②25℃时,浓度均为0.1mol•L-1的HClO2溶液和NaClO2溶液等体积混合后,c(HClO2) <<c(ClO-2)(填“>”“<”或“=”)。
(2)二氧化氯(ClO2)是一种广谱消毒剂,可用于某些污染物的处理。ClO2可由图1所示装置制备。

电解时,阳极产生的气体为 O2O2(填化学式),阴极上产生ClO2的机理如图2所示(A、B均为含氯微粒,其他微粒未标出),写出阴极的电极反应式 ClO-3+2H++e-=ClO2+2H2OClO-3+2H++e-=ClO2+2H2O(只写第一步)。
(3)利用如图装置测定(2)中生成CO2的质量,过程如图:

步骤1:在锥形瓶中加入足量KI(s),用100mL水溶解后,再加3mL稀硫酸;
步骤2;向玻璃液封管中加水;
步骤3:将生成的ClO2气体通入锥形瓶中被充分吸收(已知:ClO2+I-+H+→I2+Cl-+H2O,未配平);
步骤4:将玻璃液封管中的水封液全部倒入锥形瓶中,加入几滴淀粉溶液,用cmol•L-1Na2S2O3标准溶液滴定(I2+2S2O2-3═2I-+S4O2-6),消耗Na2S2O3溶液VmL。
①滴定至终点的颜色变化是 蓝色变为无色,且半分钟不恢复原色蓝色变为无色,且半分钟不恢复原色。
②测得ClO2的质量m(ClO2)=1.35cV×10-21.35cV×10-2(用含c,V的代数式表示)。
③下列操作将导致测定结果偏高的是 BDBD(填标号)。
A.未将玻璃液封管中的水封液倒入锥形瓶中
B.滴定管未用标准液润洗
C.滴定前平视读数,滴定后俯视读数
D.滴定后,滴定管尖嘴处悬挂一滴液体
C
l
O
-
2
C
l
O
-
2
C
l
O
-
3
C
l
O
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3
O
2
-
3
O
2
-
6
【答案】10-6;<;O2;+2H++e-=ClO2+2H2O;蓝色变为无色,且半分钟不恢复原色;1.35cV×10-2;BD
C
l
O
-
3
【解答】
【点评】
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