某课外小组探究Cu（Ⅱ）盐与Na₂S₂O₃溶液的反应。
【查阅资料】
ⅰ.2S₂

O

2

-

3

+Cu²⁺⇌[Cu（S₂O₃）₂]^2-（绿色），2S₂

O

2

-

3

+Cu⁺⇌（Cu（S₂O₃）₂]^3-（无色）；
ⅱ.2NH₃+Cu⁺⇌[Cu（NH₃）₂]⁺（无色），[Cu（NH₃）₂]⁺遇空气容易被氧化成[Cu（NH₃）₄]²⁺（蓝色）；
ⅲ.S₂

O

2

-

3

易被氧化为S₄

O

2

-

6

或

SO

2

-

4

。
Ⅰ.【猜想假设】
同学们根据资料认为Cu（Ⅱ）盐与Na₂S₂O₃可能会发生两种反应。
假设1：Cu²⁺与S₂

O

2

-

3

在溶液中发生络合反应生成[Cu（S₂O₃）₂]^2-；
假设2：Cu（Ⅱ）有

氧化

氧化

性，Cu²⁺与S₂

O

2

-

3

在溶液中发生氧化还原反应。
Ⅱ.【实验操作及现象分析】
实验一：探究CuSO₄与Na₂S₂O₃溶液的反应。

实验操作	实验序号	V1（mL）	V2（mL）	逐滴加入Na2S2O3溶液时的实验现象
	a	1.5	0.5	溶液逐渐变为绿色，静置无变化
	b	1.0	1.0	溶液先变为绿色，后逐渐变成浅绿色，静置无变化
	c	0	2.0	溶液先变为绿色，后逐渐变浅至无色，静置无变化

​（1）根据实验a的现象可推测溶液中生成的含Cu微粒是

[Cu（S₂O₃）₂]^2-

[Cu（S₂O₃）₂]^2-

（填化学式）。
（2）甲同学认为实验一可证明假设2成立，他的理由是

由实验a到实验c,Na₂S₂O₃溶液浓度越大，最终溶液颜色越来越浅，说明发生了氧化还原反应

由实验a到实验c,Na₂S₂O₃溶液浓度越大，最终溶液颜色越来越浅，说明发生了氧化还原反应

。
实验二：探究CuCl₂与Na₂S₂O₃的反应。
（3）乙同学利用已知资料进一步确证了无色溶液中存在Cu（Ⅰ），他的实验方案是：取少量无色溶液，

向其中加入氨水，放置在空气中，若溶液变为蓝色，则说明含有Cu（Ⅰ）

向其中加入氨水，放置在空气中，若溶液变为蓝色，则说明含有Cu（Ⅰ）

。
（4）经检验白色沉淀中含CuCl,从化学平衡的角度解释继续加Na₂S₂O₃溶液后CuCl沉淀溶解的原因：

CuCl（s）⇌Cu⁺+Cl^-，滴加Na₂S₂O₃溶液后，2S₂

O

2

-

3

+Cu⁺⇌[Cu（S₂O₃）₂]^3-（无色），c（Cu⁺）降低，使沉淀溶解平衡正向移动，沉淀溶解

CuCl（s）⇌Cu⁺+Cl^-，滴加Na₂S₂O₃溶液后，2S₂

O

2

-

3

+Cu⁺⇌[Cu（S₂O₃）₂]^3-（无色），c（Cu⁺）降低，使沉淀溶解平衡正向移动，沉淀溶解

。
（5）经检验氧化产物以S₄

O

2

-

6

形式存在，写出Cu²⁺与S₂

O

2

-

3

发生氧化还原反应得到无色溶液的离子方程式：

2Cu²⁺+6S₂

O

2

-

3

=S₄

O

2

-

6

+2[Cu（S₂O₃）₂]^3-

2Cu²⁺+6S₂

O

2

-

3

=S₄

O

2

-

6

+2[Cu（S₂O₃）₂]^3-

。
Ⅲ.【获得结论】
综合以上实验，同学们认为Cu（Ⅱ）盐与Na₂S₂O₃在溶液中的反应与多种因素有关，得到实验结论：①随n（S₂

O

2

-

3

：n（Cu²⁺）的增大，

二者发生络合反应的趋势减弱，发生氧化还原反应的趋势增强

二者发生络合反应的趋势减弱，发生氧化还原反应的趋势增强

；②

Cl^-易于Cu⁺生成CuCl,Cu（Ⅱ）盐的阴离子为Cl^-时能增大Cu²⁺与S₂

O

2

-

3

发生氧化还原反应的趋势

Cl^-易于Cu⁺生成CuCl,Cu（Ⅱ）盐的阴离子为Cl^-时能增大Cu²⁺与S₂

O

2

-

3

发生氧化还原反应的趋势

。